2022年生物火山巖濾料廠家強化電絮凝技術(shù)的基礎(chǔ)、現(xiàn)狀和未來展望

　　2022年生物火山巖濾料生產(chǎn)廠家強化電絮凝技術(shù)的基礎(chǔ)、現(xiàn)狀和未來展望。電絮凝技術(shù)發(fā)展至今已有130余年的歷史，是一種兼具化學(xué)絮凝和電化學(xué)技術(shù)特點的環(huán)境友好型水處理工藝。

　　1889年，英國學(xué)者P. P. STROKACH首次提出了將電化學(xué)法應(yīng)用在水處理過程中的理論;

　　1901年，英國學(xué)者H. EUGENE等提出了電絮凝(Electrocoagulation)凈化廢水的概念，并進行了處理工廠實際廢水的應(yīng)用研究;

　　1903年和1905年，美國學(xué)者J. T. HARRIS和F. B. HINKSON分別在美國獲得了電絮凝水凈化技術(shù)專利;

　　1911年，美國政府搭建了基于電絮凝技術(shù)的大型污水處理設(shè)施，并應(yīng)用在俄克拉荷馬州的圣莫尼卡和俄克拉荷馬市，但高耗電量導(dǎo)致設(shè)施在1930年底全部停止運行;

　　1946年，電絮凝技術(shù)首次大規(guī)模應(yīng)用于飲用水處理中，但再次由于技術(shù)不成熟和運行費用過高的原因未得到推廣使用;

　　20世紀(jì)50年代后，美國和前蘇聯(lián)進行了大量深入而廣泛的電絮凝技術(shù)研究，處理了河水、市政污水、石化廢水和含鉻廢水等;

　　21世紀(jì)初，化學(xué)絮凝劑的快速發(fā)展和大規(guī)模使用，以及不發(fā)達的電力工業(yè)，導(dǎo)致電絮凝技術(shù)依舊發(fā)展緩慢;

　　至今，伴隨電化學(xué)理論的逐漸完善、科技水平的穩(wěn)步提升和電力工業(yè)的快速發(fā)展，電絮凝技術(shù)的發(fā)展不再受到嚴(yán)重制約，再次成為水處理工藝的研究熱點。

　　相比于化學(xué)絮凝，電絮凝技術(shù)具備以下四方面的優(yōu)點：

　　(1)原位反應(yīng)且無二次污染。電絮凝劑是由犧牲陽極在電流通過時發(fā)生氧化電解，之后金屬離子自發(fā)水解，原位生成金屬氫氧化物。影響其性質(zhì)的主要因素是電極材料的種類和水質(zhì)特點(pH、陰陽離子和污染物種類等)。電絮凝過程不會有其他外源物質(zhì)(如Cl-、SO42-和NO3-等)的引入，消除了陰離子的競爭，減少了水體可能受到的干擾，利于后續(xù)處理的進行。

　　(2)有效成分含量高。對于鋁系絮凝劑，一般認(rèn)為Al13是聚合鋁中最有效的絮凝成分。而在商用鋁鹽絮凝劑的水溶液中鋁的主要形態(tài)為Ala(單體和初聚體)，Al13質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般在30%~35%。相比之下，以鋁為陽極的電絮凝過程，通過電解參數(shù)和攪拌強度等因素的調(diào)控，電絮凝劑可保持高含量的Al13，最高質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達到70%~80%。

　　(3)污泥量少。電絮凝技術(shù)產(chǎn)生的絮凝劑有效成分含量更高，處理相同體積廢水消耗的鐵或鋁的質(zhì)量一般為化學(xué)絮凝的1/3。因此，產(chǎn)生的污泥量也會明顯減少，通常情況下污泥減少量在33%以上。

　　(4)裝置簡單且操作簡便。電絮凝裝置運行的主要參數(shù)是電流和電壓，整體工藝具有高度的可自動化控制水平，運行過程中的操作、維護和管理簡單便捷，對工作人員的專業(yè)需求較低。

　　相對來說，電絮凝技術(shù)也存在一些不可忽視的問題，這些缺點限制了該項技術(shù)的進一步發(fā)展，主要為以下4點：

　　(1)電導(dǎo)率要求較高。在電化學(xué)技術(shù)中，保持電化學(xué)反應(yīng)的進行即電流的流動，需要溶液必須具有較高的電導(dǎo)率。因此，溶液的電導(dǎo)率會直接影響整個工藝的污染物去除效率和運行成本。為了保證低能耗，目前電絮凝領(lǐng)域的研究多集中在工業(yè)廢水(電鍍廢水、印染廢水、餐飲廢水和造紙廢水等)，在水源水和生活污水上的研究相對較少。

　　(2)陽極需要定期更換。由于陽極發(fā)生電化學(xué)溶解，長時間運行會大量消耗，若不定期更換。容易導(dǎo)致極板的破壞并進一步對水體造成污染。

　　(3)金屬離子的殘留。電絮凝過程中溶出的金屬離子存在自發(fā)的水解過程，除生成具有絮凝效果的電絮凝劑外，會有部分金屬離子溶解在水中。如鐵離子和鋁離子的殘留分別會導(dǎo)致水體的高色度和對人體的毒性積累，因此一般需要后處理工藝保證出水中的鐵鋁殘留量達標(biāo)。

　　(4)陽極鈍化。陽極鈍化是目前限制電絮凝技術(shù)應(yīng)用的主要因素。鈍化膜的存在會導(dǎo)致陽極溶解速度減緩、電流效率降低和額外增加運行電耗。目前對于陽極鈍化現(xiàn)象的理論解釋主要為薄膜理論和吸附理論。

　　薄膜理論認(rèn)為陽極表面生成的復(fù)合分子氧化膜會促使其電勢發(fā)生突越，極化電流會消耗在電極副反應(yīng)過程(氧的析出和高價反應(yīng)產(chǎn)物生成等)，導(dǎo)致了陽極溶解速率的明顯下降。而吸附理論認(rèn)為水中的氧、氧化物等粒子會吸附在陽極表面，改變金屬-溶液的界面結(jié)構(gòu)，造成陽極反應(yīng)的活化能升高，從而出現(xiàn)鈍化現(xiàn)象。兩種理論的概念相近，區(qū)別在于陽極表面具體如何變化，目前為止還沒有形成統(tǒng)一的權(quán)威理論。

　　基于以上的問題，電絮凝技術(shù)的研究已經(jīng)逐漸由“傳統(tǒng)電絮凝”向“強化電絮凝”的方向發(fā)展，在保證污染物高效去除的同時，進一步緩解電極鈍化并降低系統(tǒng)能耗，提高電絮凝技術(shù)在工程應(yīng)用中的實際價值。

　　01

　　強化電絮凝理論基礎(chǔ)

　　絮凝工藝在水質(zhì)污染控制中有著不可替代的地位，針對各類水體(工業(yè)廢水、生活污水和水源水等)的處理處置，都是不可或缺的一環(huán)。從絮凝劑的生成過程來講，絮凝主要可劃分為化學(xué)絮凝和電絮凝，通常所講的強化絮凝主要針對的是化學(xué)絮凝。

　　強化絮凝(Enhanced Coagulation)一詞最早出現(xiàn)在1965年美國AWWA會刊上的一篇論文中，直到20世紀(jì)90年代，美國水工協(xié)會對其進行了定義，將強化絮凝定義為水處理常規(guī)絮凝過程中，在保證濁度去除效果的前提下，通過提高絮凝劑的投加量來實現(xiàn)有機物去除率提升的工藝過程。

　　同時，在強化絮凝的基礎(chǔ)上，又提出了優(yōu)化絮凝(Optimized Coagulation)的概念，將其定義為具有多重目標(biāo)的絮凝過程，包括最大化去除顆粒物和濁度、最大化去除TOC(Total Organic Carbon)和DBP(Disinfection by⁃products)前驅(qū)物、減小殘余絮凝劑的含量、減少污泥產(chǎn)量和最小化生產(chǎn)成本。

　　王東升等認(rèn)為實際的水處理過程中強化絮凝和優(yōu)化絮凝的關(guān)系為“強化中的優(yōu)化，優(yōu)化中的強化”，二者密不可分，相互兼容。

　　因此，強化絮凝和優(yōu)化絮凝可統(tǒng)一認(rèn)定為是在常規(guī)絮凝技術(shù)中的藥劑、混合、凝聚和絮凝任一個環(huán)節(jié)或者多環(huán)節(jié)的強化和優(yōu)化，進一步提高對水中污染物的凈化效果。

　　與化學(xué)絮凝領(lǐng)域相較而言，目前電絮凝領(lǐng)域的研究中，并未有研究者對“強化電絮凝”進行明確的定義。

　　因此，筆者在對強化/優(yōu)化絮凝和電絮凝的常規(guī)認(rèn)知基礎(chǔ)上，對“強化電絮凝”進行了以下限定：將強化電絮凝(Enhanced Electrocoagulation)理解為是在傳統(tǒng)電絮凝技術(shù)中的電凝聚、電氣浮、電氧化和電還原任一個環(huán)節(jié)或幾個環(huán)節(jié)進行強化或優(yōu)化，包括但不僅限于電極技術(shù)、電源技術(shù)和集成技術(shù)，從而達到提高水質(zhì)的目標(biāo)。

　　為了清晰地表明強化電絮凝的發(fā)展趨勢，先使用文獻計量學(xué)方法對Web of Science核心合集收錄主題為“Electrocogulation”的論文進行了統(tǒng)計分析，限定出版年為“2000年—2020年(12月18日)”，限定研究方向為“Engineering Chemical”、“Engineering Sciences”、“Engineering Environmental”和“Water Resources”，對檢索得到的論文建立數(shù)據(jù)庫，電絮凝技術(shù)應(yīng)用于環(huán)境領(lǐng)域的論文發(fā)表情況見圖1。

　　圖1　電絮凝論文發(fā)表情況

　　從2000年到2020年的21年時間內(nèi)，在環(huán)境領(lǐng)域的電絮凝研究共發(fā)表論文1309篇，整體呈現(xiàn)上升的趨勢，表明電絮凝技術(shù)的研究確實在逐漸升溫，具有穩(wěn)定長遠發(fā)展的可行性。

　　從這些論文的研究內(nèi)容看，七成以上的研究可劃分為傳統(tǒng)電絮凝。傳統(tǒng)電絮凝的研究可主要劃分為三方面：

　　(1)對操作參數(shù)上的優(yōu)化進行研究討論，包括電解電壓、電流密度、電極間距、電解時間、攪拌速率、pH、電解質(zhì)和電極連接方式等;

　　(2)對電絮凝可處理廢水種類的擴展研究，包括工業(yè)廢水(餐飲廢水、染料廢水、機械拋光廢水、紡織廢水、電鍍廢水、造紙廢水、養(yǎng)殖廢水和制藥廢水等)、生活污水、地表水和地下水等;

　　(3)與化學(xué)絮凝、沉淀法、溶解法和其他電化學(xué)技術(shù)(電氧化、電滲析和電吸附等)的性能對比分析。傳統(tǒng)電絮凝的研究范圍極廣，為電絮凝的快速發(fā)展提供了夯實的理論和數(shù)據(jù)基礎(chǔ)。

　　電絮凝領(lǐng)域的基礎(chǔ)性研究已經(jīng)逐漸趨于完善，目前這項技術(shù)的發(fā)展更需要的是對基礎(chǔ)數(shù)據(jù)進行整合歸納形成體系，并在此基礎(chǔ)上逐步進入下一階段的探索發(fā)展，即由傳統(tǒng)電絮凝邁向強化電絮凝。

　　因此，筆者在“電絮凝”數(shù)據(jù)庫的基礎(chǔ)上，按照前文對強化電絮凝的限定，分別以“凈水機理”、“電極技術(shù)”、“電源技術(shù)”和“集成技術(shù)”為類別進行整理歸納，強化電絮凝論文發(fā)表情況見圖2。

　　圖2　強化電絮凝論文發(fā)表情況

　　整體來講，盡管近5年的數(shù)據(jù)有一些波動，但對于強化電絮凝的研究趨勢是在逐漸增長的，這表明研究者們的目光正在向電絮凝的新階段轉(zhuǎn)移。

　　而從各大分類的論文數(shù)目來看，強化電絮凝的研究主要集中在集成技術(shù)上，即傳統(tǒng)電絮凝與其他水處理工藝的組合研究，這部分研究屬于電絮凝新階段的一個基礎(chǔ)研究，需要不斷嘗試各項工藝組合的可能性，是否存在優(yōu)劣勢互補，目前來說尚且需要長時間的摸索。

　　電極技術(shù)和電源技術(shù)的研究成果數(shù)目相近，這方面的研究相對集成技術(shù)來說起步較晚，從2010年才開始進入到穩(wěn)定的發(fā)展期。

　　這些研究是對電絮凝領(lǐng)域的橫向擴展，能夠增強電絮凝技術(shù)的功能性，如擴展電絮凝技術(shù)可應(yīng)用的區(qū)域范圍和電絮凝的污泥二次再利用性等。而針對強化電絮凝凈水機理新觀點的研究只有11篇，盡管數(shù)量較少，但每一篇都對電絮凝新階段的發(fā)展尤為重要，具有指導(dǎo)性意義。

　　綜上所述，電絮凝技術(shù)由“傳統(tǒng)電絮凝”向“強化電絮凝”的發(fā)展是必然的。傳統(tǒng)電絮凝的研究應(yīng)當(dāng)更多集中在對已有理論和實踐基礎(chǔ)的整合，形成一套完整的具有指導(dǎo)意義的規(guī)范，從而促進對強化電絮凝理論研究的更深入探索，以及在電極技術(shù)、電源技術(shù)和集成技術(shù)上的研究、篩選和評價，以達到電絮凝技術(shù)廣泛使用的目標(biāo)。

　　02

　　傳統(tǒng)電絮凝凈水機理

　　電絮凝技術(shù)的機理復(fù)雜，涉及到的領(lǐng)域極廣，整個過程涉及到了材料學(xué)、絮凝學(xué)、環(huán)境化學(xué)、電化學(xué)和膠體界面化學(xué)等眾多研究領(lǐng)域。但從本質(zhì)上來講，傳統(tǒng)電絮凝的凈水過程都是以電凝聚過程作為主體。

　　盡管大量的研究論文中切實提到電氣浮和電氧化還原在整個過程中也起到了不可替代的作用，但未進行深入探討，將其僅作為整個反應(yīng)體系中具有促進作用的副反應(yīng)。

　　因此，很多的研究工作都沒有充分發(fā)揮出電絮凝技術(shù)本身具備的綜合性，因此這也是強化電絮凝的機理研究發(fā)展方向。

　　電絮凝技術(shù)中的電凝聚過程是通過外加電場的作用，電極發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)，金屬陽極產(chǎn)生具有絮凝特性的陽離子(如Fe2+和Al3+等)，并在水體中發(fā)生水解、聚合，形成一系列氫氧化物或多核羥基絡(luò)合物，通過吸附、絮凝或沉淀作用去除水體中的污染物的過程。從這個表述上看，電凝聚過程除了絮凝劑的來源與化學(xué)絮凝不同，機理上基本一致。

　　經(jīng)過對絮凝機理的長期研究，通常認(rèn)為絮凝過程主要存在4種作用機理，示意圖見圖3：

　　(1)壓縮雙電層。按照DLVO理論，較薄的雙電層能夠有效降低排斥能，當(dāng)ζ電位達到某一臨界值時，膠體失穩(wěn)產(chǎn)生疏松的絮體，而這種狀態(tài)的絮體擴散能力更強。通常壓縮雙電層可以通過增加溶液中反離子濃度達到減小擴散層厚度的目的。在絮凝過程中，當(dāng)金屬離子進入水體后，水解產(chǎn)生的帶正電荷離子會由于靜電作用進入膠體的擴散層和吸附層，由于膠核表面的總電位保持不變，就會促使吸附層中正離子增多和擴散層中正離子減少，因此擴散層變薄，ζ電位降低，便產(chǎn)生了絮凝沉淀的效果。

　　(2)吸附電中和。帶有正電荷的絮凝劑水解形態(tài)會受到帶有負(fù)電荷的顆粒的表面吸附作用，導(dǎo)致膠體的電中和脫穩(wěn)。強烈吸附作用可能是靜電作用、表面絡(luò)合、范德華力、氫鍵、共價鍵和離子交換吸附等。

　　(3)吸附架橋。犧牲陽極電解后產(chǎn)生的高分子聚合物能夠與膠粒相互吸附，長鏈上的活性基團能夠占據(jù)一個或多個膠體顆粒表面的吸附位，這種橋接作用使水體中的膠體顆粒或者其他懸浮物聚集在一起，形成更大的絮凝體。整個過程也需要依靠氫鍵、靜電引力和范德華力的結(jié)合作用。

　　(4)沉淀網(wǎng)捕。陽極電解產(chǎn)生的金屬離子在水解后，當(dāng)其劑量超過本身溶度積時，就會形成大量的金屬氫氧化物絮體。這些帶有正電的氫氧化物絮體最初通常會具有較大的比表面積，因此表現(xiàn)出了一定的黏附能力，故而能夠網(wǎng)捕卷帶水中的膠體顆粒并迅速形成沉淀得以去除。

　　圖3　電絮凝凈水機理

　　在傳統(tǒng)電絮凝技術(shù)進行水處理的過程中，主要是依靠以上4種機理完成污染物的處理處置。在整個過程中，根據(jù)實際的水質(zhì)特點，可能是幾種機理的綜合作用，也可能是其中某種機理起主要作用，最終達到凈化水質(zhì)的目的。

　　03

　　強化電絮凝凈水機理

　　強化電絮凝的發(fā)展目標(biāo)是充分發(fā)揮電絮凝技術(shù)的綜合作用，通過對電凝聚、電氣浮和電解氧化還原機理上的強化，逐步克服目前電絮凝實際應(yīng)用中面臨的難題。

　　下面將從強化電凝聚氣浮和強化電氧化還原兩點對強化電絮凝凈水機理上的新觀點進行論述。

　　3.1強化電凝聚氣浮

　　電凝聚是電絮凝處理污染物的核心方式，也是電絮凝發(fā)展歷程中研究者們主要探究的主題，因此電凝聚的理論研究已經(jīng)逐步成熟。

　　單純考慮電凝聚的凈水機理，主要還是以第2章節(jié)所講的4個理論為主。電絮凝過程中通常會伴隨水電解等副反應(yīng)的發(fā)生，而電氣浮是一種在水電解過程中，通過陽極生成的氧氣泡和陰極生成的氫氣泡共同作用，使污染物上浮至液面上層從而去除的電化學(xué)過程。因此，國內(nèi)早期的研究中也將電絮凝稱作電凝聚氣浮。

　　電氣浮既是電絮凝水處理過程中的一個重要組成，同時也能獨立作為一項水處理工藝。

　　電氣浮的概念最早是在1904年提出，但其理論的推進是極緩慢的。電氣浮的整個過程可劃分為氣泡的生成、長大和脫離3個階段。在電氣浮過程中，生成的氧氣泡粒徑為20~60 μm，氫氣泡粒徑為10~30 μm，這些氣泡的尺寸遠小于其他氣浮方式下生成的微氣泡，因此表現(xiàn)出了更強的分離效率。

　　氣泡的生成量是符合Faraday定律的，因此可通過調(diào)節(jié)電流進行控制，更多數(shù)量的氣泡便意味著更強的氣浮能力。氣泡的長大過程一般是通過以下3種方式進行：電極表面細(xì)小氣泡的聚并;以中等氣泡為中心，在其生長過程中兼并周圍的細(xì)小氣泡;滑移聚并，即大氣泡在電極表面上升滑移時兼并中小氣泡不斷長大。因此，根據(jù)氣泡和絮粒的特性，目前公認(rèn)的兩者黏附方式主要是4種因素的綜合作用：碰撞黏附作用、共聚作用、絮粒的架橋和網(wǎng)捕以及卷掃作用、表面活性劑的參與作用。

　　目前關(guān)于電氣浮的機理研究一般都是脫離電凝聚過程進行的，因為兩者的主要影響因素都是pH、電極材料和電流等，存在一定的干擾性，實際在電絮凝技術(shù)的應(yīng)用中，兩者同時進行，控制上還難以同時達到完善。因此，兼顧電凝聚和電氣浮的同時有效控制是強化電絮凝研究中需要進一步發(fā)展的。如可以通過理論計算或者Comsol、Fluent軟件的多物理場模擬等方式，對整體操控條件下的絮體形態(tài)和氣泡質(zhì)量(尺寸、密度和穩(wěn)定性等)進行匹配研究，尋找工藝的最佳平衡點。強化電凝聚氣浮的機理還有眾多問題等待去研究、探索和突破，這也意味著這項技術(shù)具有更廣闊的發(fā)展空間。

　　3.2強化電氧化還原

　　在廢水處理中，高級氧化技術(shù)對有機物的去除效果是最為顯著的，而在大多數(shù)的研究中，具有電氧化能力的電絮凝工藝對有機物去除效果僅能達到20%~30%。目前關(guān)于電氧化作用的研究多是集中于形穩(wěn)陽極參與的電化學(xué)反應(yīng)，而在電絮凝中涉及得很少。

　　2013年，D. GHERNAOUT針對電絮凝技術(shù)中的高級氧化現(xiàn)象提出了“a myth or a reality ?”的疑問，主要得到3個結(jié)論：

　　1.鐵電絮凝過程中，不同pH范圍(pH分別為2、7、12)表現(xiàn)出不同的機理。在pH為2時，反應(yīng)方程式見式(1)~(7)。而要進行式(4)的反應(yīng)生成·OH，理論上需要體系中有可生成H2O2的O2存在，因此D. GHERNAOUT認(rèn)為只有當(dāng)pH為2時才存在生成·OH的可能性;

　　2. 在鋁電絮凝過程中，當(dāng)酸性介質(zhì)中加入H2O2時，陽極溶解的Al3+在陰極被還原后，會發(fā)生式(8)反應(yīng)，此時會有·OH的產(chǎn)生;

　　3. 在電絮凝運行的同時進行超聲，存在形成更多·OH的可能性。最終，這篇綜述認(rèn)為截止到2013年的研究還沒有足夠的證據(jù)表明電絮凝過程中存在高級氧化現(xiàn)象，對自由基的形成需要進行更多的研究。

　　陽極反應(yīng)：(1)

　　陽極反應(yīng)：(2)

　　溶液反應(yīng)：(3)

　　溶液反應(yīng)：(4)

　　陰極反應(yīng)：(5)

　　陰極反應(yīng)：(6)

　　總反應(yīng)：(7)

　　鋁陽極的溶液反應(yīng)：(8)

　　2018年后，關(guān)于電絮凝過程中氧化還原的相關(guān)研究逐漸有了新的進展。

　　W. BARAN等使用電絮凝法去除波蘭城市廢水中常見的獸用抗生素，包括青霉素(氨芐青霉素)、四環(huán)素(強力霉素)、大環(huán)內(nèi)酯類(酒石酸泰樂菌素)和磺胺(磺胺噻唑鈉)，發(fā)現(xiàn)只有四環(huán)素可以通過絮凝和氧化降解最終從廢水中去除，但對該過程的氧化降解途徑和機理未有明確提及。

　　基于此，國內(nèi)部分學(xué)者對該過程的氧化機理進行了深入的探究。高雪等發(fā)現(xiàn)，使用鐵板作為陽極，在電流為0.3 A，電絮凝時間為15 min的條件下，水中四環(huán)素(TTC)能夠被快速高效去除，去除率達到99.6%。

　　這項實驗檢測到可被氧化降解的四環(huán)素達到41.9%，證實了鐵電絮凝具有高氧化率的特點，鐵電極溶出的Fe(Ⅱ)能夠生成氧化性物質(zhì)Fe(Ⅱ)-TTC、Fe(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)-TTC，并與強吸附性絮凝劑γ-FeOOH發(fā)生協(xié)同作用完成了四環(huán)素的高效去除。

　　張嚴(yán)等以磺胺污染的漢江平原地下水為對象，通過猝滅自由基、厭氧電絮凝和加Fe(Ⅲ)鹽等對照實驗，揭示了鐵電絮凝降解磺胺過程中的羥基自由基氧化機制。

　　該項研究最佳條件中初始pH為7.3±0.1，即在中性條件下也明顯有·OH的生成。

　　這與D. GHERNAOUT的推論是不相符的，說明·OH的生成并非完全由pH主導(dǎo)。電絮凝過程中·OH的控制因素尚需要更多的研究討論來完善。

　　錢傲等研究了鐵電絮凝在不同特定氧化還原電位條件(電流條件和供氧方式)下的·OH產(chǎn)生和污染物(苯甲酸)降解轉(zhuǎn)化的機理，轉(zhuǎn)變了固有的電絮凝是以電凝聚過程為主的污染物去除機理。結(jié)論可以概括為以下5點：

　　(1)有氧氧化是產(chǎn)生·OH的必要條件，這與D. GHERNAOUT的初始推論是相近的。

　　(2)當(dāng)電流為5~30 mA時(較低電流條件，反應(yīng)體系氧化還原電位較高)，電絮凝系統(tǒng)能夠保持一定程度的溶解氧，電解出的Fe(Ⅱ)可以被完全氧化，且氧化過程中有·OH生成，·OH的產(chǎn)生速率隨電流增加而逐漸加快，但在控制電解出的總鐵量一定時·OH的產(chǎn)量未受電流變化的影響。

　　(3)當(dāng)電流為50~130 mA時(高電流條件，反應(yīng)體系氧化還原電位較低)，電流增加，·OH的產(chǎn)生速率和產(chǎn)生量都會隨之增加。而當(dāng)溶解氧為0 mg/L時，·OH的產(chǎn)生也隨之停止。

　　(4)進行人為曝氣供氧來維持體系的溶解氧在一定程度，當(dāng)電流為50~130 mA時，陽極釋放的Fe(Ⅱ)能夠被完全氧化，·OH的產(chǎn)生速率隨電流增加而增加。

　　(5)鐵電絮凝過程中，溶解氧供給充足可使Fe(Ⅱ)被完全氧化進一步產(chǎn)生·OH，當(dāng)供給不足時Fe(Ⅱ)氧化不完全會導(dǎo)致pH升高從而抑制·OH的生成。因此，電流和溶解氧會共同控制·OH的生成。當(dāng)強氧化劑·OH存在時，鐵電絮凝就具有了氧化還原的能力。

　　目前來說，近年的研究理論和數(shù)據(jù)都表明了電絮凝過程中·OH的存在，即電絮凝技術(shù)真實具備氧化還原能力，為傳統(tǒng)電絮凝向強化電絮凝技術(shù)的轉(zhuǎn)化提供了理論基礎(chǔ)和數(shù)據(jù)支撐，增加了對強化電絮凝技術(shù)的深入認(rèn)知。當(dāng)然，這里討論的主要是強化電絮凝過程中的原位自由基產(chǎn)生機理，實際強化電絮凝的氧化機理不止于此，將會在后面的討論中繼續(xù)分析說明。

　　04

　　強化電絮凝技術(shù)研究現(xiàn)狀

　　4.1電源技術(shù)

　　4.1.1　脈沖電源

　　傳統(tǒng)電絮凝最常使用的電源為直流電源，其以低電壓、大電流的供電方式運行，但這種方式容易使陽極表面發(fā)生鈍化，造成電極使用壽命縮短以及系統(tǒng)能耗增加。

　　針對電極鈍化的解決辦法主要為機械清洗法、引入破鈍劑和脈沖電流法。大量研究發(fā)現(xiàn)，將脈沖技術(shù)與傳統(tǒng)電絮凝結(jié)合形成的脈沖電絮凝是目前解決電絮凝陽極鈍化問題的最佳方式。

　　脈沖電絮凝是在電極板之間施加脈沖信號，使電極反應(yīng)間斷進行，形成“通—斷—通”的模式，這種模式下犧牲陽極溶解的金屬離子更易于在溶液中擴散，有利于絮體的快速形成，以及降低濃差極化、減緩電極鈍化。在脈沖電絮凝的基礎(chǔ)上，再施加周期換向電流，可有效提高陰極利用率。

　　雙極均可成為犧牲陽極，兩極交替使用減輕了單極的表面鈍化問題，并促進了整個系統(tǒng)金屬離子水解生成的絮凝劑與污染物間的相互作用。但實際應(yīng)用時，長期頻繁的電極調(diào)換會嚴(yán)重?fù)p害電源的使用壽命，從另一方面提高了該技術(shù)的工程價格。因此，基于脈沖電源的強化電絮凝技術(shù)目前需要研究如何提高電源穩(wěn)定性，保證系統(tǒng)的長期穩(wěn)定運行。

　　王瑤使用脈沖電源進行了除氟的研究，選擇鋁(陽)-鐵(陰)電極組合，在脈沖頻率為1 000 Hz，占空比為40%，正向和反向電流密度分別為4 mA/cm2和1 mA/cm2時，氟的去除率達到83%以上，出水氟質(zhì)量濃度低于1 mg/L。

　　廣州精美集團生產(chǎn)塑膠的電鍍廢水中含有高濃度Cr2O72-、Ni2+和Cu2+等重金屬離子，原系統(tǒng)使用化學(xué)沉降法，費用高且難以達標(biāo)排放。經(jīng)改造后，使用2臺高壓脈沖電絮凝裝置并聯(lián)操作，在電流密度為60.5 A/cm2下穩(wěn)定運行后，污染物凈化水平達到國家標(biāo)準(zhǔn)，且產(chǎn)泥量更少，每月節(jié)約污水處理費用20余萬元。

　　徐國仁等考察了復(fù)極式高壓脈沖電絮凝反應(yīng)設(shè)備對河南省開封市某五金電鍍公司的化學(xué)鍍鎳車間廢水的處理情況，實際運行表明出水中的總鎳和COD均能夠達到《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 21900—2008)的限制要求，整套設(shè)備運行一年以上狀況良好。

　　同時，整個設(shè)備采用PLC控制系統(tǒng)可全自動操作，減少了人力操作可能產(chǎn)生的問題。將相同的設(shè)備應(yīng)用于天津某電鍍公司的六價鉻廢水處理，出水中六價鉻濃度遠低于排放限制，成本比投藥工藝低70%，污泥量減少30%。

　　4.1.2　光伏電源

　　實際使用中，傳統(tǒng)電絮凝的電源需要通過變壓器、整流器和過濾器將交流電轉(zhuǎn)換為直流電。而在電力短缺、位置偏遠的地區(qū)，環(huán)境壓力和經(jīng)濟投入等問題會導(dǎo)致傳統(tǒng)電絮凝技術(shù)難以應(yīng)用。

　　雖然以目前的技術(shù)來說，光伏電源能源利用率相對較低，但其具有投資和運行成本低且更為環(huán)保的優(yōu)勢。因此，在特殊地區(qū)基于光伏電源的強化電絮凝技術(shù)表現(xiàn)出良好的可持續(xù)發(fā)展性。

　　D. VALERO等在2008年首次進行了通過光伏陣列供電驅(qū)動的電絮凝研究，論證了直接由光伏陣列供電的電絮凝系統(tǒng)的可行性。

　　李俊聰?shù)纫阅苤苯虞敵龅蛪褐绷麟姷墓夥�電池作為電源，使用電絮凝工藝進行了新農(nóng)村微污染水體中磷的治理研究，驗證了光伏電源驅(qū)動的電絮凝工藝在農(nóng)村區(qū)域具有良好的實際應(yīng)用價值及可持續(xù)發(fā)展前景。

　　2017年，Shunxi ZHANG等通過光伏驅(qū)動電絮凝技術(shù)去除廢水中鎳，在光照強度為(750±30)W/m2，處理時間為40 min時，鎳去除率接近100%。

　　王航宇等進行了太陽能電池板和電絮凝設(shè)備的耦合設(shè)計及工藝優(yōu)化，極板數(shù)量和光照時間是影響油田污水處理效率的主要因素，并且太陽能可提供足夠反應(yīng)裝置穩(wěn)定運行的電能，具備替代傳統(tǒng)電絮凝電源的能力。

　　4.1.3　空氣陰極

　　傳統(tǒng)電絮凝通常是使用鐵、鋁和不銹鋼等作為陰極，主要起到構(gòu)成系統(tǒng)回路的作用。而空氣陰極具有疏水氣體擴散層，電極一側(cè)直接暴露在空氣中，從而實現(xiàn)無源氧擴散，并進一步進行二電子反應(yīng)達到催化降解污染物的效果。

　　田雨時通過使用輥壓活性炭空氣陰極，構(gòu)建了遷移電場輔助空氣陰極電絮凝系統(tǒng)，以自主富氧方式突破了傳統(tǒng)電絮凝電耗大和曝氣束縛等問題，在處理污水處理廠初沉池生活污水的過程中，氨氮和磷酸鹽去除率超過99%，COD去除率為73.5%，電能消耗為1.8 kW·h/m3。

　　Yanxiao SI等使用空氣陰極產(chǎn)生(3.7±0.1) mg/(L·h)的H2O2，在與Fe(Ⅱ)的相互作用下間接促進了As(Ⅲ)的氧化。當(dāng)電流密度為4 A/m2時，空氣陰極電絮凝的平均槽電壓為1.0 V，遠低于傳統(tǒng)電絮凝的1.9 V。盡管空氣陰極的價格要比不銹鋼陰極高出18%，但整個系統(tǒng)的能耗降低了74%，更低的能耗有效促進了基于空氣陰極的強化電絮凝技術(shù)的實際應(yīng)用價值。

　　4.1.4　無線技術(shù)

　　傳統(tǒng)電絮凝通常是通過歐姆接觸(即導(dǎo)線)使電極和外電路之間建立連接，而電極在與導(dǎo)線相互接觸時，接觸界面受到的腐蝕應(yīng)力較大，使得犧牲電極在接頭區(qū)域更容易受到腐蝕。

　　針對這種問題，Zhenlian QI等提出了無線電絮凝技術(shù)。這項技術(shù)以鐵板或者鋁板作為犧牲陽極和陰極，同時使用2個石墨板作為驅(qū)動電極，電場引起的電位差使陽極溶解產(chǎn)生電絮凝作用。

　　這項實驗證明產(chǎn)生的總鐵濃度只與雙極的幾何構(gòu)型有關(guān)，和電化學(xué)參數(shù)無直接關(guān)系，且平行電場放置的雙極較垂直放置的雙極的總鐵濃度高出84.6%，“H”型雙極構(gòu)型能夠節(jié)省超過40%的電極材料成本。這項技術(shù)的優(yōu)點在于可以解決電極連接問題，并且可以設(shè)置任意數(shù)量“H”型雙極裝置進行工作，目前需要進一步研究更大水量下系統(tǒng)的可行性。

　　4.2電極技術(shù)

　　4.2.1　電極材料

　　電極反應(yīng)是電化學(xué)技術(shù)的核心，不同電極材料具備不同的電化學(xué)特性，因此選擇合適的電極能夠有效提升電絮凝技術(shù)處理污染物的效率。

　　傳統(tǒng)電絮凝最常使用的陽極材料為鋁和鐵，從眾多科學(xué)研究結(jié)果看，鋁電極的絮凝效果更佳，而鐵電極的經(jīng)濟適用性更強。因此，鋁陽極多用于飲用水處理，鐵陽極多用來處理各類工業(yè)廢水和生活污水。

　　當(dāng)陽極為鋁電極時，電化學(xué)反應(yīng)如下：(9)

　　堿性條件下：(10)

　　酸性條件下：(11)

　　當(dāng)陽極為鐵電極時，電化學(xué)反應(yīng)如下：(12)

　　堿性條件下：(13)

　　酸性條件下：(14)

　　在電絮凝領(lǐng)域，研究者的目光主要集中在鐵和鋁上，其他材料的研究極少。自2010年后，部分學(xué)者逐步進行了其他可溶解性金屬陽極的研究，如鎂、鋅、銅和鈦等。

　　D. OUMAR等研究了鎂作為陽極電混凝耦合生物過濾技術(shù)處理垃圾滲濾液的過程，在電流密度為10 mA/cm2，處理30 min后COD去除率和脫色率分別達到了53%和85%。

　　在美國飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中，限制鋁離子的質(zhì)量濃度為0.2 mg/L，鎂離子的質(zhì)量濃度高達30 mg/L，而中國飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)甚至對鎂離子沒有限定。這項研究為目前難以解決的鐵鋁殘留問題提出了另一條解決方式，可以通過共同使用多類型犧牲陽極保證水質(zhì)污染物去除率達標(biāo)，同時金屬離子殘余量符合標(biāo)準(zhǔn)。

　　M. S. SAFWAT等使用銅電極作為陽極處理了實際印刷廢水，并與鋁陽極進行了比較研究，結(jié)果表明銅電極對污染物的去除效果優(yōu)于鋁電極;當(dāng)電流密度為21 mA/cm2時，銅電極比鋁電極的COD去除率高出約10%;當(dāng)反應(yīng)進行90 min時，銅電極對于總?cè)芙庑怨腆w的去除率為24%，而鋁電極僅能達到7%。

　　H. K. SHON等首次使用了鈦板作為電絮凝犧牲陽極，在電流密度為8.3 mA/cm2，攪拌速率為700 r/min，pH為4的條件下，DOC的去除率達到60%~70%，同時電解鈦板生成的絮凝劑具有去除尺寸更小有機物的特點，而且絮凝后的污泥在低溫煅燒后可作為二氧化鈦催化劑應(yīng)用于光催化降解技術(shù)中。這項研究擴展了陽極材料的領(lǐng)域，同時對于絮凝污泥的后處理提供了新的途徑。

　　基于電極材料的強化電絮凝技術(shù)表現(xiàn)出了更大范圍且更高效的污染物處理能力，并具備了傳統(tǒng)電絮凝不具備的一些新型后處理手段。

　　除使用純金屬陽極外，也可將金屬合金作為電絮凝陽極。金屬合金相對于單金屬來說，電化學(xué)性能顯著改善。合金化能有效促進電極表面鈍化膜的活化溶解，增加電極使用壽命并減少系統(tǒng)的能耗。

　　D. ADELAIDE等研究發(fā)現(xiàn)Al-Mg合金和Al-Zn-In合金較純Al陽極表現(xiàn)出更優(yōu)秀的廢水處理效果。Al-Mg合金處理實際硝酸鹽廢水15 min即可達到完全去除。同時，純Al陽極表面會被動形成穩(wěn)定的氧化膜，而合金對這種被動鈍化行為的敏感性更弱，且更易于溶解。

　　4.2.2　電極形狀

　　電極的幾何形狀會影響反應(yīng)器的構(gòu)型，除污染物去除性能上的差異外，還會影響反應(yīng)器的放大、運行及經(jīng)濟性。傳統(tǒng)電絮凝研究中最常使用的為平板電極，而近十年來學(xué)者們還進行了棒狀電極、圓柱電極、旋轉(zhuǎn)電極和穿孔電極等方面的研究見圖4。

　　圖4　棒狀電極(a)、圓柱電極(b)、旋轉(zhuǎn)電極(c)、穿孔電極(d)示意

　　M. MALAKOOTIAN等使用鐵棒電極作為陽極進行了電絮凝法去除飲用水硬度的實驗室研究，如圖4(a)所示，電極尺寸直徑2 mm。由于棒狀電極與平板電極適用的反應(yīng)器構(gòu)型相近，因此處理污染物的效果也較為相近。

　　這類電極需要完全浸沒到水體內(nèi)部，并通過攪拌的方式使其均勻傳質(zhì)。由于金屬板本身的不均勻腐蝕特性，通常會有難以拆卸的問題。

　　U. T. UN等設(shè)計了一種圓柱形陽極搭配旋轉(zhuǎn)葉輪陰極的電極構(gòu)型處理水中氟化物。由于反應(yīng)器和陽極均為圓柱形，因此能夠?qū)㈥帢O放置在陽極的內(nèi)部。除了能使用如圖4(b)所示的旋轉(zhuǎn)葉輪陰極，也可以使用金屬棒作為陰極。這種電極構(gòu)型利于控制電極間距，并且在更換電極方面也表現(xiàn)出一定的優(yōu)勢。

　　A. S. NAJE等設(shè)計了一種特殊的能夠同時處理紡織廢水和制氫的電絮凝反應(yīng)器——旋轉(zhuǎn)陽極反應(yīng)器，電極結(jié)構(gòu)如圖4(c)所示，內(nèi)部為搭配葉輪的柱狀陽極，外側(cè)套入多組圓環(huán)作為陰極，這種構(gòu)型下電極總活性面積可達到500 m2;同時，通過調(diào)整陽極的轉(zhuǎn)速，系統(tǒng)總電耗僅為0.56 kW·h/m3，比傳統(tǒng)電絮凝構(gòu)型更為經(jīng)濟。

　　D. O. AVANCINI等考察了電絮凝過程中穿孔電極處理廢金屬加工乳液的效果，穿孔電極如圖4(d)所示，這些孔的存在會導(dǎo)致水體pH變化率增加，會更快速達到最終穩(wěn)定狀態(tài);同時，孔的數(shù)量會影響污染物去除效率，孔數(shù)的增加明顯增強了電絮凝系統(tǒng)對污染物的去除能力。

　　研究還發(fā)現(xiàn)在孔附近不存在金屬腐蝕現(xiàn)象，而孔的存在會影響電極整體腐蝕坑的平均尺寸和分布。基于電極形狀的強化電絮凝技術(shù)是其實際應(yīng)用的基本保障，合理的電極結(jié)構(gòu)與反應(yīng)器構(gòu)型的搭配，在保證提升污染物的去除效率以外，能促使其實際運行的長期穩(wěn)定。

　　4.3集成技術(shù)

　　4.3.1　電絮凝-活性炭吸附技術(shù)

　　活性炭材料通常具有較大的比表面積，最高可超3 000 m2/g，同時其表面也具有豐富的官能團，如羥基、羧基和內(nèi)酯基等，因此對各類污染物都具有極強的吸附能力。

　　活性炭材料的前驅(qū)體種類眾多(如稻殼、秸稈、樹葉和木屑等)，制備價格低廉且水處理效果出眾。因此，考慮到電絮凝技術(shù)本身存在能耗較高的問題，基于活性炭吸附的強化電絮凝技術(shù)有利于降低系統(tǒng)成本。

　　N. V. NARAYANAN等使用間歇式攪拌電絮凝反應(yīng)器，研究了鐵鋁電極結(jié)合顆粒活性炭吸附去除合成廢水中六價鉻的可行性，研究發(fā)現(xiàn)在較低的電流密度下，添加顆粒活性炭(GAC)作為吸附劑能明顯提高六價鉻的去除率。

　　M. S. SECULA等考察了4種不同商用活性炭與電絮凝聯(lián)用技術(shù)與傳統(tǒng)電絮凝技術(shù)對水溶液中靛胭脂脫色能力和運行成本上的差異，得出了與N. V. NARAYANAN相近的研究結(jié)果，在較低的電流密度和工作時間下，加入吸附劑對污染物的去除效果更佳;

　　這種去除效率的提升根本在于活性炭材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，L27活性炭具有較大的比表面積以及豐富的酸性表面官能團，因此在耦合過程中表現(xiàn)出了最優(yōu)異的性能;

　　同時，在反應(yīng)進行90 min時，傳統(tǒng)電絮凝去除單位污染物的能耗為3.41 kW·h/kg，而EC/GAC強化技術(shù)的能耗僅為1.35 kW·h/kg。因此，這種強化電絮凝技術(shù)適合替代傳統(tǒng)電絮凝。

　　4.3.2　電絮凝-超聲技術(shù)

　　超聲技術(shù)能夠有效提高電絮凝處理污染物過程的整體性能。超聲過程可以破壞沉積在電極表面的固體層及降低電極表面雙電層的厚度，減緩陽極的鈍化現(xiàn)象;同時，能夠使電極表面生成缺陷，進一步活化電極和電極反應(yīng)區(qū)的離子。但超聲也可能破壞膠體顆粒的結(jié)構(gòu)及表面的吸附層，因此需要合理控制超聲功率和頻率。目前的研究發(fā)現(xiàn)超聲能夠輔助自由基的形成，機制如下：

　　超聲過程有·OH、·H和HO2·等自由基生成，自由基的存在能夠促進有機物的降解。但實際上使用超聲降解有機物的研究極少。

　　Jiangping LI等針對精細(xì)化工除磷過程中存在的問題，提出了電絮凝與超聲共同處理的方法，在電絮凝最佳反應(yīng)條件下超聲10 min后，合成廢水中的總磷由86 mg/L降低到0.4 mg/L，去除率達到99.6%，此時超聲功率為4 W/cm2，頻率為20 kHz;

　　對比而言，單一電絮凝處理下污染物的去除率僅為81.3%，單獨超聲對污染物幾乎無去除能力。超聲促進了絮凝劑在溶液中的擴散，加快了電極表面鈍化層的破壞，同時，超聲強化了電場傳遞過程，降低了電絮凝體系的電位，減弱了反應(yīng)體系中的濃差極化。因此，兩者的協(xié)同作用有效加強了高磷廢水的凈化，較單一電絮凝的處理時間縮短了2倍。

　　超聲除了促進電絮凝絮體聚集和空化作用對電極表面鈍化層進行清洗外，電絮凝過程中產(chǎn)生的大量微氣泡具有增強超聲空化效應(yīng)的能力。

　　余晟等使用超聲-鐵電陽極工藝處理300 m3/d的酯化淀粉調(diào)節(jié)池廢水，整套工藝流程為“調(diào)節(jié)池+超聲-電絮凝裝置+濾池+活性炭濾池”，其中鐵陽極電壓為10 V，超聲工作頻率為30 kHz，此工藝運行180 d出水穩(wěn)定，完全符合《淀粉工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 25461—2010)間接排放標(biāo)準(zhǔn);經(jīng)企業(yè)實際效益核算，運行成本減少(0.84±0.25)元/m3。

　　4.3.3　電絮凝-臭氧技術(shù)

　　臭氧是一種強氧化劑，由于臭氧分子中的氧原子具有強親電子性和親質(zhì)子性，因此能直接氧化有機物或者無機物達到污染物快速去除的目的。而除了直接氧化污染物外，臭氧也會形成·OH等強氧化基團，進行有效和非選擇性的污染物去除。

　　臭氧產(chǎn)生自由基的機制如下：

　　何志橋等使用臭氧強化電絮凝處理直接耐曬大紅4BS模擬染料廢水。在電流密度為15 mA/cm2和O3流量為0.6 L/h條件下處理100 mg/L 4BS，50 min后脫色率達到94%以上，所需時間比單獨電絮凝工藝/臭氧工藝達到相近脫色率縮短了70 min。

　　P. ASAITHAMBI等使用臭氧輔助電絮凝處理酒廠廢水，主要考察了鐵鋁不同組合下聯(lián)合工藝的協(xié)同效應(yīng)，對色度和COD的去除率較單一電絮凝和單一臭氧技術(shù)有明顯提升;當(dāng)電流密度為3 A/dm2，初始COD為2 500 mg/L，臭氧流量為15 L/min時，COD去除率達到83%，能耗為5.1 kW·h/m3，處理2 h后能夠完全去除色度;在臭氧協(xié)同電絮凝處理污染物過程中，F(xiàn)e2+與O3催化反應(yīng)生成中間產(chǎn)物FeO2+，F(xiàn)e2+還會催化O3分解生成·OH。具體反應(yīng)機制如下：

　　4.3.4　電絮凝-光/電催化氧化技術(shù)

　　除臭氧氧化技術(shù)外，根據(jù)產(chǎn)生自由基的方式和反應(yīng)條件的不同，高級氧化技術(shù)還包括電化學(xué)氧化、Fenton氧化和光催化氧化等。

　　這些技術(shù)對有機污染物具有更顯著的去除能力，在與傳統(tǒng)電絮凝技術(shù)組合使用后，能夠相互彌補缺點，擴大可處理污染物范圍，是目前具有很大發(fā)展?jié)摿Φ膹娀�電絮凝工藝之一�?/span>

　　Sheng LIANG等發(fā)現(xiàn)鐵陽極原位生成的Fe2+和混合金屬氧化物(MMO)陽極原位生成的O2反應(yīng)得到的·O2-能夠有效將亞磷酸鹽氧化為磷酸鹽。

　　以Fe和MMO作為雙陽極，電流為100 mA，反應(yīng)60 min后，亞磷酸鹽的去除率達到74.25%，而在無MMO電極參與下污染物去除率低于23.41%，在化學(xué)混凝中去除率低于5.03%。并通過電子自旋共振實驗證明了·O2-是整個EC-EO體系中污染物更高效去除的關(guān)鍵。

　　J. HEFFRON等進行了連續(xù)電絮凝和電氧化抑制飲用水中病毒的研究，發(fā)現(xiàn)天然有機物和濁度會抑制MS2和ΦX174兩種噬菌體在電氧化階段的處理效果，因此聯(lián)用電絮凝技術(shù)作為前處理工藝有效提升了對模擬地表水中的病毒的抑制效果。J. HEFFRON推測絮凝/過濾、亞鐵消毒和電氧化消毒的協(xié)同附加效應(yīng)實現(xiàn)了更有效的病毒減少。

　　M. BOROSKI等使用電絮凝和非均相TiO2光催化聯(lián)合處理制藥和化妝品行業(yè)廢水。電絮凝過程去除了大部分的膠體有機物和懸浮物，難降解有機物仍然存在于出水中。在隨后聯(lián)用多相光催化技術(shù)，難降解有機物被降解至礦化。單一電絮凝僅將初始COD為1 753 mg/L的廢水處理至160 mg/L，在聯(lián)用UV/TiO2/H2O2后可將COD降低至50 mg/L以下。這種基于光催化的強化電絮凝技術(shù)在工業(yè)規(guī)模中表現(xiàn)出了潛在的應(yīng)用價值。

　　4.3.5　電絮凝-膜生物反應(yīng)器技術(shù)

　　膜生物反應(yīng)器(MBR)是將膜分離技術(shù)與生物化學(xué)技術(shù)相結(jié)合的一種生物水處理技術(shù)，是當(dāng)前處理高濃度有機廢水以及中水回用最有前途的污水處理技術(shù)之一。其特點是占地面積小、管理簡單，盡管膜價格逐年有所降低，但MBR技術(shù)的成本依然是制約其發(fā)展的主要因素之一。

　　以電絮凝作為預(yù)處理工藝則能有效增加MBR技術(shù)的膜使用壽命。因此，基于膜生物反應(yīng)器的強化電絮凝技術(shù)成為了目前的研究熱點之一。

　　王祎涵等對比了EC-MBR一體式反應(yīng)器與單獨MBR反應(yīng)器處理生活污水的水質(zhì)情況，電絮凝的加入使COD、氨氮和總磷的去除率比僅運行MBR時有了明顯的提升，電絮凝原位產(chǎn)生的Fe2+能有效增強污泥的活性，并進一步改善污泥沉降性能。

　　K. BANI⁃MELHEM等進行了電絮凝-膜生物反應(yīng)器集成工藝處理中水的研究，比較了連續(xù)運行24 d下，有無電絮凝參與的膜生物反應(yīng)器在恒定跨膜壓力下對污染物的去除效果。

　　結(jié)果表明，將電絮凝工藝與膜生物反應(yīng)器相結(jié)合，不僅是一種有效的中水處理方法，也是提高膜過濾過程整體性能的有效方法。組合工藝與單獨膜生物反應(yīng)器運行相比，膜污染降低了13%，對COD、濁度和色度等去除性能有較小的提高，而在磷酸鹽去除率上有接近30%的提升。

　　05

　　總結(jié)和未來展望

　　強化電絮凝技術(shù)是一種符合如今時代特征的環(huán)保型水處理工藝，具有廣闊的發(fā)展前景。除具有傳統(tǒng)電絮凝的原位無二次污染、有效成分含量高、污泥量少、裝置簡單和易于實現(xiàn)自控等優(yōu)點外，還表現(xiàn)出更廣的可處理污染物范圍、更高的污染物去除效率和更低的能源消耗等特點。

　　強化電絮凝技術(shù)是在傳統(tǒng)電絮凝技術(shù)的三個方面上進行升級：

　　一是對機理進行了更深入的探討，并提出了新的觀點，為新型水處理技術(shù)的發(fā)展提供了理論依據(jù);

　　二是在電極材料/結(jié)構(gòu)和反應(yīng)器構(gòu)型的研究上進入了全新的發(fā)展階段;

　　三是逐步加速了各類水處理工藝與傳統(tǒng)電絮凝技術(shù)的緊密結(jié)合，為各類型廢水的實際處理提供了更多選擇性。

　　因此，綜合強化電絮凝技術(shù)當(dāng)前的研究進展和發(fā)展趨勢，該領(lǐng)域未來發(fā)展可在以下三個方面進行研究探索。

　　(1)深入研究強化電絮凝的機理。盡管目前對強化電絮凝的機理研究已經(jīng)起步，但還有許多方面需要更深入的研究。需要對電化學(xué)過程中的電絮凝過程、電氣浮過程和電解氧化還原過程之間的關(guān)系以及相互作用進行研究，對這幾個過程進行優(yōu)化集成，更充分地發(fā)揮電絮凝的綜合作用。

　　(2)構(gòu)建強化電絮凝的新型電極和反應(yīng)器結(jié)構(gòu)。強化電絮凝技術(shù)的核心為新型電極的設(shè)計研發(fā)，包括陽極的外在構(gòu)型、電化學(xué)特性和陰極的材料組成、表面優(yōu)化，從而強化系統(tǒng)內(nèi)電子傳遞過程，以起到對污染物的更高效去除的目的。同時，需要進行與電極和集成工藝相匹配的新型反應(yīng)器構(gòu)型研究，達到三者的相互統(tǒng)一，發(fā)揮出電極、反應(yīng)器和集成工藝的多重優(yōu)勢。將模型模擬應(yīng)用到電極和反應(yīng)器的設(shè)計當(dāng)中，更加完善電絮凝體系的電場、流場和傳質(zhì)研究。

　　(3)完善強化電絮凝的系統(tǒng)性。目前強化電絮凝研究普遍還處于實驗室階段，規(guī)模小，且用水大多為合成廢水，距離工程應(yīng)用還有很長路要走。在未來的一段時間內(nèi)，研究者們需要更多著眼于反應(yīng)器規(guī)模的放大，并考慮對實際廢水的處理效率，更要兼顧經(jīng)濟問題，保證電絮凝技術(shù)的早日更大范圍應(yīng)用。

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